大长公主十分谦和，她嫁给驸马都尉李遵勗为妻，从不以公主的身份压人。按过去的朝廷制度，驸马的父亲不能与皇帝平辈，必须要降低辈份，变成驸马的兄弟辈。但是驸马的父亲过生日时，大长公主仍然以媳妇的身份去为公公拜寿。宋太宗知道后，悄悄给女儿一些礼物让她去给公公祝寿。大长公主身为帝女，却恪遵妇道，以一个贤妻良母的身份出现在家庭生活中，实在难能可贵。
平时公主对待下人十分宽厚。一次她沐浴摔伤了右肱骨，宋太宗派人前去问罪，公主说：“是我自己年老体弱，不小心摔了一跤，不是下人的过错。”在她的护卫下，下人们才得以免祸。
大长公主能做诗，又喜读史书。更为可贵的是，她身为帝王之女，却精于女红，常亲自劳作。她十分重视对子女的教育，告诫他们说：“你们各自都要以忠义自立，不要老想着依赖我，这样只会招来灾祸。”